化合物(wu)的測定-烴、醇、醚(mí)烴類、醇類對卡(kǎ)爾費休試劑無(wú)影響🏃🏻‍♂️，但🈲是在測(ce)定中需要注意(yi)溶解性：小分子(zǐ)的烴類可以在(zài)甲醇中溶解，但(dàn)是長鏈及多環(huan)烴類需要使用(yong)長鏈醇，氯仿等(děng)這類物質作爲(wèi)溶劑，以提高樣(yàng)品的溶解能力(lì)。C8-C15的烴類樣品可(kě)以加入🔴1-丙醇溶(rong)解樣品。C20以上的(de)烴類、醇類或🏃🏻醚(mi)類樣品需加入(rù)氯仿來📞溶解樣(yàng)品。需♍要注意的(de)是，當加入氯仿(páng)作爲增溶劑的(de)條件下，甲醇的(de)含量不💰能低于(yu)35%。否則會影響到(dao)化學計量，如果(guo)是庫侖儀，整個(ge)滴定體系🧑🏾‍🤝‍🧑🏼的🤟電(diàn)導能力會下降(jiàng)，也會影響到結(jié)果。

　　　　鹵代烴

　　鹵代(dài)烴中的水分可(kě)以直接用卡爾(ěr)費休試劑進行(háng)測定。對C10以上👉的(de)鹵代烴，需要加(jia)入增溶劑。在實(shi)際應用工業檢(jiǎn)🍉測中🔴，可能要注(zhu)🏒意，工業化生産(chǎn)出的鹵代烴可(ke)能含有遊離氯(lǜ)，氯⁉️具有氧化性(xing)，因此(HRN)I中的碘可(kě)能會被氧🛀化成(chéng)單質碘。這樣碘(dian)又可以與水反(fan)應，這🈚種狀況下(xia)，測定結果會小(xiao)于實際的含水(shuǐ)量。一般加入1-十(shí)四烯的效果非(fei)常好，其雙鍵能(néng)與遊離氯加成(chéng)。消除氯的影響(xiǎng)。這時要考慮溶(rong)解性🙇‍♀️問題。需向(xiang)體系中加入氯(lü)仿。

　　　　酚

　　大多數酚(fēn)類都可以直接(jie)滴定，但是較大(dà)分子量的酚，氨(an)基酚在檢測中(zhōng)會遇到問題。在(zai)檢測如：2-硝基酚(fēn)⛱️;3-溴苯酚等苯酚(fen)的衍生物時，出(chu)現無法達到終(zhong)點的情況，碘一(yī)直在消耗。加入(rù)酸性物質可👨‍❤️‍👨以(yi)抑制這種反應(yīng)，其機理尚不清(qīng)楚，可能是☎️碘将(jiāng)這類化學物質(zhì)氧化，從而出現(xian)了碘在不斷消(xiao)耗的現象。而這(zhe)種反🚶‍♀️應與pH值有(you)很📱大💰的關系。所(suo)以要🔞加入酸性(xìng)物質，将體系的(de)pH值調至酸性範(fàn)圍，抑制碘被消(xiāo)耗。在檢測這類(lèi)物質時，容量法(fa)要更優于庫侖(lun)法。

　　　　酮

　　酮類的水(shui)分測定需要使(shǐ)用特殊的卡爾(er)費休試劑，因爲(wèi)酮可以和醇發(fā)生縮酮。爲了抑(yi)制這個反應，需(xu)要選擇親核攻(gōng)擊能力較合适(shì)的的醇類代替(ti)甲醇🚶，如：作爲反(fan)應的體系，這種(zhǒng)醇具有足夠的(de)親核攻擊能力(lì)，去攻擊二氧化(hua)硫中的S原子。完(wán)成KF反🈲應的第一(yi)步，而它同時沒(mei)有足夠的能力(lì)進攻酮類物質(zhi)中的🌈雙健碳原(yuan)子。

　　　　醛

　　醛類的物(wu)質不但具有類(lèi)似于酮類的縮(suō)合反應，還存在(zài)🏃🏻其它反🐅應。在這(zhe)種狀況下，一些(xiē)基團的吸電子(zi)能力直接影響(xiǎng)着反應方向。因(yīn)此，當基團的吸(xi)電子能力足夠(gou)強時，會讓反應(ying)方向偏向從☀️右(you)向左。所以在醛(quan)酮試劑中加入(ru)氯2醇等醇☂️類，對(duì)這種反應有很(hen)好的抑制作用(yòng)。

　　　　羧酸

　　測定羧酸(suan)的含水量，需要(yào)對羧酸進行中(zhong)和，保證系統🚶‍♀️的(de)pH值在5-7之㊙️間，所以(yi)需要加入緩沖(chòng)物質，如咪唑等(deng)。大多數羧酸可(ke)以直接在已經(jīng)加入緩沖劑的(de)常規‼️體系中滴(di)定。但是，對于甲(jia)酸，乙酸還要考(kao)慮到羰基碳很(hen)容易受到親核(he)攻擊，所以，需要(yao)在滴🙇🏻定醛酮的(de)環境中對其進(jin)行檢測。

　　　　羧酸酯(zhǐ)、鹽

　　羧酸酯可以(yi)在常規體系中(zhōng)直接進行滴定(dìng)。但酯類的🏃‍♀️溶💯解(jie)需要❤️通過添加(jiā)增溶劑來處理(li)。如：丙烯酸乙💘酯(zhǐ)，這是一個C5的🌈羧(suo)酸酯，但🐪基本上(shàng)就需要1-丙醇或(huo)氯仿來增溶。羧(suo)酸鹽的滴定同(tóng)樣也不存♈在副(fù)反應，但是其溶(róng)解能力通常🈲要(yao)比酯類💛還差，因(yin)此需要采用一(yī)些輔助手段，加(jia)入甲酰胺，在高(gao)溫下甲酰胺能(neng)夠🏃‍♀️快速的從這(zhe)類物質中将水(shuǐ)萃🌍取出來，從而(er)縮短滴定時間(jiān)。

　　　　含N化合物

　　含N的(de)化合物，可以按(àn)照其性質分爲(wei)三類。

　　1)弱堿性物(wu)質，這類物質基(ji)本上就是一些(xie)雜環含N化合物(wù)，一般都⁉️可以在(zài)常規的體系中(zhong)進行滴定。

　　2)強堿(jian)性物質，這類物(wu)質基本上就是(shi)脂肪胺，這類物(wù)🌈質在加入🔴到💞常(cháng)規的KF系統中會(huì)引起pH值得變化(hua)，在堿性環境下(xià)，碘單質會被消(xiao)耗，從而引起結(jié)果偏大。因此需(xu)要加入酸性緩(huan)沖物質以調節(jie)系統的pH直到合(hé)适的範圍。

　　3)有副(fu)反應的物質，這(zhe)類物質較多的(de)就是芳香胺及(jí)部分二胺。其機(ji)理尚未清楚，其(qí)中可能存在芳(fang)香胺🔴被甲基化(hua)的反應，因此應(yīng)保證體系在酸(suan)性條件下進行(háng)，以抑制N的進攻(gōng)性反應。

　　　　含S化合(hé)物

　　大多數含硫(liu)的化合物能夠(gou)在常規體系中(zhong)直接進行性。但(dan)硫醇會被碘氧(yǎng)化，消耗碘，從而(ér)使結果含水📞量(liang)偏高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此需要(yao)加入N-乙基順丁(dīng)烯二酰亞胺，以(yǐ)消除這種情況(kuang)。但是要注意，N-乙(yǐ)基順丁烯二酰(xian)亞胺與-SH反應後(hòu)的物質會具有(you)堿性，這會使體(ti)系的pH值升高，因(yīn)此，同時需要💰加(jiā)入酸♊性物質對(dui)系統進行pH調節(jiē)。

　　　　含B化合物

　　硼酸(suān)與甲醇容易發(fā)生酯化反應，在(zài)這個反應中，會(huì)👉釋👄放出♋水分。由(you)于甲醇的反應(yīng)活性很強，所以(yi)爲了抑制這種(zhong)副反應，應該選(xuan)擇測定醛酮類(lei)樣品時所用的(de)試✌️劑(即不含甲(jia)醇的試劑)。

　　三氧(yǎng)化二硼，偏硼酸(suān)(HBO2)和硼砂(Na2B4O7)都會有(you)類似的反應存(cún)在。在測定這些(xiē)物質時，都應該(gāi)考慮使用特殊(shū)試劑。

　　　　矽烷醇

　　矽(xi)烷醇，其中的羟(qiang)基會與甲醇産(chan)生醚化。因此，矽(xī)烷醇的滴定需(xū)🐇要在醛酮類的(de)溶劑中進行。同(tong)時這類物質也(yě)需🚩要氯仿作爲(wei)增溶劑，保證樣(yàng)品的高度分🔅散(san)。

　　化合物的測定(ding)-過氧化物在有(you)機過氧化物質(zhì)中存在兩🐕種反(fǎn)應

　　ROOH+2HIROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI2RCOOH+I2

　　對于第一種(zhong)反應，不會影響(xiang)到KF滴定。第二個(ge)反應，較爲合适(shì)的方式就是降(jiàng)低溫度，讓體系(xì)在低溫下進行(háng)滴定，從而能夠(gòu)使⭐此反應速度(du)降低。

　　　　無機鹽

　　無(wú)機鹽中的水分(fen)可以按照物理(lǐ)方式分爲：結晶(jing)水和表🈲面吸附(fù)👉水的分析

　　其中(zhong)結晶水、内含水(shui)這兩種水的檢(jiǎn)測，應考慮到水(shui)分的分散性，加(jia)入甲酰胺，并升(shēng)高體系溫度，都(dōu)有利于加快水(shui)分檢測的速度(dù)。

　　吸附水這種水(shui)分的檢測，應在(zai)含有氯仿的體(tǐ)系中進行🔱檢測(ce)，因爲氯仿能夠(gòu)較好的抑制無(wu)機鹽在醇中的(de)🐆溶解，這樣就提(tí)高了吸附水在(zài)醇中的分散度(du)。

　　銅鹽在檢測時(shí)需要引起注意(yi)，因爲銅離子會(hui)使電✊極産生💯一(yi)個假信号，加入(rù)後，儀器會馬上(shang)出現一個滴定(dìng)終點，因此需要(yào)在氯仿含量較(jiào)高的環境中進(jin)🏃‍♂️行，并且🌈使用容(róng)量法滴🔞定。

　　　　無機(jī)酸

　　在測定無機(ji)酸時應注意兩(liang)點：無機酸會将(jiang)體系的pH值降🏃‍♂️低(dī)，這會使整個反(fǎn)應的速度變慢(màn)。因此須對無📐機(jī)酸進行中和，使(shǐ)其加入到滴定(ding)體系當中來時(shi)，仍然能保持體(ti)系❤️5-7的pH值範圍。強(qiang)酸還需要在加(jiā)入前就進行中(zhōng)和的前處理。使(shǐ)用50ml吡啶，溶解5g待(dai)測樣品，并用🎯甲(jia)醇稀釋到100ml，取樣(yang)檢測。因⛹🏻‍♀️此，這必(bi)然會引入其他(ta)試劑中的水分(fen)，所以，還要對用(yòng)于前處理的試(shì)劑進行空白滴(dī)定。酸會與甲醇(chun)産生酯化反應(ying)，因此需要在無(wu)🙇‍♀️甲醇的介質中(zhōng)滴🏃‍♀️定。