PRODUCTS CENTER
化合物的測定(dìng)-烴、醇、醚烴類、醇類(lèi)對卡爾費休試劑(ji)無影響,但是在測(cè)💜定中需要注意溶(róng)解性:小分子的烴(tīng)類可以在甲醇中(zhong)♌溶解,但是長鏈及(ji)多環烴類需要使(shǐ)用長鏈醇,氯仿等(deng)這類物🔴質作爲溶(róng)劑,以提高樣品的(de)溶解能力。C8-C15的烴類(lèi)樣品可以加入1-丙(bǐng)醇溶解樣品。C20以上(shang)的烴類、醇類或醚(mi)類樣品需加入氯(lü)仿來溶解⭕樣品。需(xu)👈要注意的是,當加(jia)入氯仿作爲增溶(róng)劑的條件下,甲醇(chún)的含量不能低于(yú)35%。否則會影響到化(huà)學計量,如果是庫(ku)侖儀,整個滴定體(tǐ)系的電導能力會(hui)下降,也會影響到(dào)結果。

鹵代烴
鹵(lǔ)代烴中的水分可(kě)以直接用卡爾費(fei)休試劑進行測定(ding)。對C10以上的鹵代烴(tīng),需要加入增溶劑(jì)。在實際應用工業(yè)檢測中,可能要注(zhù)意,工業化生産出(chu)的鹵代烴可能含(han)有遊離氯,氯具有(yǒu)氧化性,因此(HRN)I中的(de)碘可能會被氧化(huà)成單質碘。這樣碘(diǎn)又可以與水反應(yīng),這種狀況下,測定(ding)結果會小于實際(jì)的含水量。一般加(jiā)入1-十四烯的效果(guǒ)非常好,其雙鍵能(neng)與遊離氯加成。消(xiāo)除氯的影響。這時(shí)要考慮溶解性問(wen)題。需向體系中🏒加(jia)入👣氯仿。
酚
大多數酚(fen)類都可以直接滴(dī)定,但是較大分子(zǐ)量的酚,氨基酚在(zài)檢測中會遇到問(wen)題。在檢測如:2-硝基(jī)酚時,出現無法達(dá)到終點的情況,碘(dian)一直在消耗。加入(ru)酸性物質🈚可👉以抑(yì)制這種反應,其機(ji)理尚不清楚,可能(néng)是碘将這類化學(xué)物質氧化,從而出(chu)現了碘在不斷消(xiao)耗的現象。而這種(zhǒng)反應與pH值有很大(da)的關系。所以要加(jiā)入酸性物質,将體(tǐ)系的pH值調至酸性(xìng)範圍,抑制碘被消(xiao)耗。在檢測這類物(wu)質時,容量法要⭐更(gèng)優于庫侖法。
酮(tóng)
酮類的水分(fèn)測定需要使用特(te)殊的卡爾費休試(shì)劑,因爲酮可以和(he)醇發生縮酮。爲了(le)抑制這個反應,需(xu)要選擇親🔱核攻擊(jī)能力較合适的的(de)醇類代替甲醇,如(ru):作爲反應的🚶♀️體系(xì),這種醇具有足夠(gou)的親核攻擊能力(lì),去攻♈擊二氧化硫(liú)中的S原子。完成KF反(fǎn)應的第一步,而它(tā)同時沒有足夠的(de)能力進攻酮類😍物(wu)質中👉的雙健碳原(yuan)子。
醛
醛類(lei)的物質不但具有(yǒu)類似于酮類的縮(suō)合反應,還✌️存在🥰其(qí)它反應。在這種狀(zhuang)況下,一些基團的(de)吸電子能力直接(jiē)影響🌂着反應方💋向(xiàng)。因此,當基團的吸(xi)電子能力足夠強(qiang)時,會讓反應方向(xiang)🔱偏向從右向左。所(suǒ)以在醛酮試劑中(zhōng)加入氯乙醇等醇(chun)類,對這種反應有(you)🔆很好的抑制作用(yòng)。
羧酸
測定(ding)羧酸的含水量,需(xu)要對羧酸進行中(zhōng)和,保證系統的pH值(zhi)在5-7之間,所以需要(yào)加入緩沖物質,如(ru)咪唑等。大多數羧(suo)酸可以直接🈲在已(yi)經加入緩沖劑的(de)常規體系中滴定(ding)。但是,對于甲酸,乙(yǐ)酸還要考慮到羰(tang)基碳很容易受到(dao)親🏃核攻擊,所以,需(xu)要在滴定醛酮的(de)環境中對其進行(háng)檢測。
羧酸酯、鹽(yan)
羧酸酯可以(yi)在常規體系中直(zhi)接進行滴定。但酯(zhǐ)類的溶解需要通(tōng)過添加增溶劑來(lai)處理。如:丙烯酸乙(yi)酯,這是一個C5的羧(suo)酸酯,但基本上就(jiu)需要1-丙醇或氯仿(páng)來增溶。羧酸鹽的(de)滴定同樣也不存(cun)在副反應,但是其(qí)溶解能力通常要(yào)比酯類還差,因此(cǐ)需要采用一些🎯輔(fǔ)助🌈手段,加入甲酰(xiān)胺,在高溫下甲酰(xian)胺能🍓夠快速的從(cong)這類物質中将水(shui)🐆萃取出來,從而縮(suō)短滴👌定時間。
含(hán)N化合物
含N的(de)化合物,可以按照(zhào)其性質分爲三類(lei)。
(1)弱堿性物質(zhì),這類物質基本上(shàng)就是一些雜環含(han)N化合物,一般都可(kě)以在常規的體系(xi)中進行滴定。
(2)強堿性物質,這類(lèi)物質基本上就是(shi)脂肪胺,這類物質(zhì)在加🆚入到常規的(de)KF系統中會引起pH值(zhí)得變化,在堿性環(huan)境下,碘單質會被(bei)消耗,從而引起結(jié)果偏☎️大。因此需要(yào)加入酸性緩沖物(wu)質以調節系統的(de)pH直到合适的範圍(wei)。
(3)有副反應的(de)物質,這類物質較(jiào)多的就是芳香胺(àn)及部分二胺。其機(ji)理尚未清楚,其中(zhong)可能存在芳香胺(àn)💘被甲基化的反應(ying),因此應保證體系(xì)在酸性條件下進(jìn)行,以抑制N的進攻(gong)性反應。
含S化合物
大(dà)多數含硫的化合(he)物能夠在常規體(ti)系中直接進行性(xing)。但😍硫醇會被碘氧(yang)化,消耗碘,從而使(shi)結果含水量偏高(gao)。
2RSH+I 2RSSR+2HI
因此需(xu)要加入N-乙基順丁(dīng)烯二酰亞胺,以消(xiao)除這種情況。但是(shi)要注意,N-乙基順丁(ding)烯二酰亞胺與-SH反(fǎn)應後的物質會具(jù)有堿性,這會使體(ti)系的pH值升高,因此(ci),同時需要加入酸(suān)性物質對系統進(jìn)行pH調節。
含B化合物
硼(peng)酸與甲醇容易發(fā)生酯化反應,在這(zhè)個反應中,會釋💯放(fang)💋出🏃🏻水分💃。由于甲醇(chún)的反應活性很強(qiang),所以爲了抑制這(zhe)種副反應,應🔴該選(xuan)擇測定醛酮類樣(yàng)品時所用的試🔴劑(jì)(即不含甲醇的試(shì)劑)。
三氧化二(èr)硼,偏硼酸(HBO2)和硼砂(sha)(Na2B4O7)都會有類似的反(fǎn)應存在。在測定這(zhè)些物質時,都應該(gāi)考慮使用⁉️特殊試(shì)劑。
矽烷醇
矽烷醇,其中的羟(qiang)基會與甲醇産生(sheng)醚化。因此,矽烷💚醇(chún)的滴定需要在醛(quan)酮類的溶劑中進(jin)行。同時這類物質(zhi)🌈也需㊙️要氯仿作爲(wèi)增溶劑,保證樣品(pǐn)的高度分✔️散。
化合物的測(cè)定-過氧化物在有(yǒu)機過氧化物質中(zhong)存在兩種反應
ROOH+2HI®ROH+I 2+H 2O
R-CO-OO-CO-R+2HI®2RCOOH+I2
對于第一種反應(ying),不會影響到KF滴定(dìng)。第二個反應,較爲(wèi)合适的方式就是(shì)降低溫度,讓體🐕系(xi)在低溫下進行滴(dī)定,從而能夠使此(ci)反應速度降低。
無機鹽
無機(jī)鹽中的水分可以(yǐ)按照物理方式分(fèn)爲:結晶水和表面(mian)吸附🐪水的分析
其中結晶水、内(nei)含水這兩種水的(de)檢測,應考慮到水(shui)分的分🙇🏻散♻️性,加入(ru)甲酰胺,并升高體(ti)系溫度,都有利于(yu)加快水分檢測的(de)速度。
吸附水(shuǐ)這種水分的檢測(cè),應在含有氯仿的(de)體系中進💘行🤞檢測(cè),因爲氯仿能夠較(jiào)好的抑制無機鹽(yan)在醇中的🐪溶解,這(zhe)樣就提高了吸附(fu)水在醇中的分散(sàn)度。
銅鹽在檢測時需(xu)要引起注意,因爲(wèi)銅離子會使電☀️極(jí)産生🧑🏾🤝🧑🏼一個假信号(hao),加入後,儀器會馬(ma)上出現一個滴定(ding)終點🌐,因此需要‼️在(zai)氯仿含量較高的(de)環境中進🧡行,并且(qiě)使用容量法滴定(ding)。
無機酸
在(zài)測定無機酸時應(yīng)注意兩點:無機酸(suān)會将體系的pH值降(jiàng)低,這會使整個反(fǎn)應的速度變慢。因(yin)此須對無機酸進(jìn)行中和,使其加入(ru)到滴定體系當中(zhōng)來時,仍然能保持(chi)體系5-7的pH值範圍。強(qiáng)酸還需要在加入(ru)前就進行中和的(de)前處理。使用50ml吡啶(dìng),溶解5g待測樣品,并(bing)用甲醇稀釋到100ml,取(qu)樣檢測。因此,這必(bi)然會引入其他試(shi)劑中的水分,所以(yi)🔞,還要對用于前處(chù)理的試劑進行空(kong)白滴定。酸🏃🏻會與甲(jiǎ)醇産生酯化反應(yīng),因此需要在無甲(jia)醇的介質中滴定(ding)。
廈門(men)易仕特儀器有限(xian)公司
工廠地址:福(fu)建省廈門市同安(an)區西柯鎮美人山(shan)中路288号廠房
©2019 版權(quán)所有:廈門易仕特(tè)儀器有限公司 備(bei)案号:京ICP證000000号 總訪(fǎng)問量:322325 站點地圖 技(jì)術支持:化工儀器(qi)網 管理登陸
18106904939
•
•